Фото: Обработка черно-белых негативных материалов

Составление растворов, применяемых для обработки фотоматериалов, является одним из важнейших процессов. Правильно составленный раствор - основной фактор, обеспечивающий получение высококачественных результатов. Чтобы правильно составить раствор, придать ему те или иные свойства, необходимо знать, какие вещества входят в его состав и какие функции они выполняют.

Все растворы, применяемые в фотографии, несмотря на большое количество существующей рецептуры, можно разделить на следующие группы: проявляющие, останавливающие, фиксирующие, ослабляющие, усиливающие, тонирующие.

Раствором называется однородная смесь химических веществ в том или ином растворителе (воде, спирте, ацетоне и т.д.).

Исходя из этого определения, можно сказать, что составление растворов заключается в приготовлении однородной смеси из различных веществ и растворителей. По степени концентрации, по количеству растворяемых веществ растворы подразделяют на несколько групп:

- растворы нормированного состава - в них входят вещества согласно заданной рецептуре и готовые к употреблению;

- рабочие - это раствoры нормированного состава, в которых производится работа;

- концентрированные - растворы, имеющие бОльшую концентрацию, чем растворы нормированного состава. Такие растворы перед употреблением разбавляют растворителем и доводят до концентрации нормированных;

- запасные - растворы, которые перед употреблением тщательно смешивают между собой для получения нормированного раствора.

Основным растворителем, применяемым для составления фотографических растворов, является вода.

ВОДА ДЛЯ ХИМИКО-ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ ФОТОМАТЕРИАЛОВ

В химико-фотографической обработке воду используют в качестве одного из основных растворителей при составлении растворов, промывке фотоматериалов и в других технологических целях. Вода, получаемая из различных природных источников, артезианских скважин, из сети городского водопровода, содержит различные механические примеси, микроорганизмы, растворенные твердые, жидкие и газообразные вещества. Механические примеси удаляют фильтрованием. При кипячении удаляются газы, убиваются микроорганизмы, устраняется временная (карбонатная) жесткость, которая обусловливается наличием в воде бикарбонатов кальция и магния, выпадающих при кипячении в осадок в виде шлама. Сернокислые, хлористые, кремнекислые, азотнокислые и фосфорнокислые соединения кальция и магния, не выпадающие при кипячении в осадок и сохраняющие постоянную (некарбонатную) жесткость воды, устраняют дистилляцией или применением водоумягчающих веществ, которые реагируют с солями кальция и магния с образованием осадка или хорошо растворимых соединений.

Классифицируется вода по жесткости в мг-экв/л: мягкая - до 2; средней жесткости - от 2 до 5; жесткая - от 5 до10 и очень жесткая - больше 10. Использование в фотографических растворах жесткой воды способствует образованию так называемой сетки на эмульсионном слое, изменению свойств проявляющих веществ, затрудняет проведение некоторых процессов. Вода, применяемая для приготовления растворов, должна быть бесцветной, прозрачной, приятной на вкус и без запаха; pH воды - в пределах 6 - 8; взвешенные частицы, аммиак и сероводород - должны отсутствовать.

ПРОЯВЛЯЮЩИЕ РАСТВОРЫ

В процессе проявления фотопленок происходит не только избирательное восстановление затронутых действием света микрокристаллов серебра светочувствительного слоя, но и частичное восстановление микрокисталлов, не затронутых действием света, что вызывает образование вуали. Чем меньше будет вуаль, тем лучше показатели проявляемого фотографического материала. Правильно составленные проявляющие растворы повышают эффективность проявления.

Все компоненты, входящие в проявляющие растворы, по своим функциям подразделяются на проявляющие, сохраняющие, ускоряющие, антивуалирующие, специальные добавки.

Проявляющие вещества - это восстановители галогенидов серебра до металлического, обладающие избирательным действием, т. е. способностью восстанавливать не все кристалы галогенидов серебра фотослоя, а только те, которые подверглись действию света при экспозиции, остальные практически остаютсяся без изменения.

Ускоряющие вещества. Для придания проявляющим растворам определенной кислотно-щелочной среды, в них вводят вещества, обладающие соответствующими щелочными свойствами. В зависимости от применяемых проявляющих веществ, а также от свойств составляемого раствора можно применять различные ускоряющие вещества. Так, для получения быстроработающих высококонтрастных растворов применяют едкие щелочи NаОН; КОН, для нормальных растворов - карбонаты щелочных металлов Na₂СО₃; К₂СО₃; для выравнивающих мелкозернистых - тетраборат натрия Na₂B₄O₇ (бура) или тринатрийфосфат Na₃PO₄.

При составлении проявляющих растворов выбор вещества, используемого в качестве ускорителя, зависит от требуемой степени активности проявителя и химической природы проявляющего вещества.

Сохраняющие или консервирующие вещества. Основным сохраняющим веществом, применяемым и проявляющих растворах, является сульфит натрия Na₂SO₄, связывающий продукты окисления проявляющих веществ с образованием соответствующих сульфонатов и предохраняющий их таким образом от окисления кислородом воздуха. Такое консервирующее действие сульфита в проявляющих растворах и служило для определения его рационального содержания в них. Однако роль сульфита в процессе проявления более сложна, и поэтому он не может называться только консервирующим веществом.

Сульфит поддерживает постоянство концентрации восстановленной формы проявляющего вещества, поддерживает постоянство щелочности проявителя, образуя едкую щелочь в процессе восстановления хиноидной формы; связывает окисленную форму проявляющего вещества, препятствуя возникновению осадка бурого цвета, загрязняющего раствор; увеличивает растворимость галогенного серебра в проявляющем растворе, тем самым уменьшая величину зерна в полученном изображении, чем и объясняется наличие большого количества сульфита в мелкозернистых проявителях.

Содержание сульфита зависит от свойства и назначения составляемых проявляющих растворов и изменяется в широких диапазонах - от нескольких граммов до 100 - 150 г/л.

Антивуалирующие вещества. В процессе проявления происходит восстановление галогенного серебра до металлического, причем в первую очередь восстанавливается серебро, на которое в той или иной степени подействовал свет во время экспонирования. Но при дальнейшем проявлении начинают восстанавливаться и те кристаллы, на которые свет не подействовал, что вызывает образование вуали, значительно ухудшая качество изображения. Для уменьшения этого явления и применяются антивуалирующие вещества, действие которых сводится к торможению процесса проявления, главным образом в начальной стадии, и сильнее влияет на малые плотности, чем на большие.

К антивуалирующим веществам относятся растворимые бромиды (йодистый и бромистый калий) и органические вещества (бензотриазол, 6 - нитробензимидазол и др.). Создавая избыток ионов брома в растворе, они уменьшают в нем количество ионов серебра, что и сказывается в увеличении индукционного периода, так как скорость начавшегося проявления мало зависит от концентрации бромидов. Еще больше в этом отношении действуют йодиды. Добавление в проявляющий раствор йодистого калия от 10 до 50 мл. 0,1%-ного раствора на 1 л проявителя дает возможность проявлять старую вуалированную бумагу без заметной вуали. Для проявления переэкспонированного материала применяют бензотриазол (0,01-0,1 г/л), который образует с серебром труднорастворимые соединения. При его использовании снижаются оптические плотности; больше плотность вуали, меньше - участков сильно экспонированных, что значительно повышает коэффициент контрастности.

Специальные добавки. Кроме перечисленных основных компонентов в проявляющие растворы входят различные вещества, которые придают дополнительные свойства проявляющим рястворам. Сернокислый натрий Na₂SO₄ (50-150 г/л) и спирт (30-60 мл/л) уменьшают набухание фотослоя, временно задубливая его и давая возможность обрабатывать пленку при повышенной температуре. Динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилон Б) и гексаметафосфат натрия применяют для предотвращения образования нерастворимых кальциевых солей при использопании жесткой воды.

Добавление в проявитель небольшого количества растворителей галогенидов серебра, тиосульфата натрия, роданистого калия уменьшают зернистость изображения.

Выравнивающие проявители характеризуются замедленным проявлением сильно экспонированных участков и нормальным - слабо экспонированных.

Контрастные проявители характеризуются ускоренным проявлением сильно экспонированных участков и медленным - слабо экспонированным.

Проявители для недоэкспонированных слоев должны относительно быстро проявлять слабо экспонированные участии и медленно - участки, получившие большую экспозицию, и обладать высокой избирательной способностью.

Проявители для переэкспонированных слоев должны проявлять слабо экспонированные участки несколько быстрей, а сильно экспонированные - с нормальной скоростью.

ОСТАНАВЛИВАЮЩИЕ РАСТВОРЫ

Останавливающие ванны применяют после проявляющего процесса. В одних случаях это может быть ванна с водой, в которой происходит ополаскивание проявленного фотоматериала, в других - ванна с раствором, имеющим кислую реакцию, когда возникает необходимость быстрой остановки проявления, что достигается понижением рН раствора в фотографическом слое.

Кислые останавливающие ванны могут быть различны по своему составу в зависимости от применяемых перед ними проявляющих растворов и концентрации тиосульфата натрия в фиксирующем растворе. Для составления останавливающих ванн применяются: уксуснокислый натрий безводный (20-50 г/л); уксусная кислота 28 %-ная (30-100 мл/л); лимонная кислота (15 г/л); соляная кислота (2 мл/л) и др. Иногда в останавливающую ванну вводят формалин или другие дубящие вещества для придания фотослою большей механической прочности при обработке в растворах с повышенной температурой.

ФИКСИРУЮЩИЕ РАСТВОРЫ

В результате процесса проявления в фотослое образуется изображение, состоящее из металлического серебра, но кроме него остается галогенное серебро, на которое свет не подействовал и которое в процессе проявления не было восстановлено. Для его удаления и применяется процесс фиксирования. Фиксирующей способностью (способностью переводить галогенные соли в растворимые соединения) обладают различные вещества: тиосульфат натрия или аммония, и др. В фотографии основным фиксирующим веществом являетсятся тиосульфат натрия, хорошо сохраняюшийся и легко растворяющийся в воде. Тиосульфат натрия может быть безводным и кристаллическим. Чаще всего применяется кристаллический Na₂S₂O₃.5H₂O, имеющий вид прозрачных бесцветных кристаллов.

Растворение тиосульфата натрия сопровождается большим поглощением тепла, раствор сильно охлаждается, поэтому для растворения тиосульфата натрия рекомендуется брать воду температурой 50°С. Следовательно, реакция фиксирования может идти только при избытке тиосульфата натрия; процесс фиксирования начинается при 15%-ной концентрации. С увеличением концентрации до 40% скорость процесса фиксировни растет. При дальнейшем увеличении концентрации, скорость фиксирования начинает снижаться, так как увеличение концентрации тиосульфата натрия вызывает уменьшение набухания фотослоя и временное его задубливание, что уменьшает диффузию фиксирующего раствора в глубь светочувствительного слоя.

В зависимости от условий обработки светочувствительных материалов применяются различные фиксирующие растворы, которые подразделяются на простые, кислые, кислые дубящие, быстрые фиксажи в зависимости от входящих в них компонентов.

К простым растворам относится раствор тиосульфата натрия в воде без каких-либо добавок. Для придания фиксирующим растворам перечисленных свойств в них вводят различные добавки: аммоний хлористый NH₄CL, входит в состав быстрых фиксажей; в состав кислых фиксажей входит калий метабисульфит K₂S₂O₅; кислота борная Н₃ВО₃; кислота лимонная C₆H₈O₇.H₂O; кислота серная H₂SO₄; кислота соляная НCL и др. Квасцы алюмокалиевые K₂SO₄.AI₂(SO₄)₃.24H₂O и квасцы хромовые KCr(SO₄)₃.12H₂O входят в состав кислых дубящих фиксажей.

При смешивании растворов тиосульфата натрия с кислотами последние предварительно готовят в виде разбавленных водных растворов, содержащих сульфит натрия, которые затем небольшими порциями вливают в раствор тиосульфата натрия.

Несоблюдение этого условия ведет к разложению тиосульфата натрия с выделением серы. При составлении дубящих фиксажей квасцы и формалин вводят в фиксаж последними в виде раствора малыми порциями при помешивании, в противном случае происходит разложение тиосульфата натрия с выпадением серы в осадок.

СОСТАВЛЕНИЕ РАСТВОРОВ

Растворы приготовляют согласно утвержденным инструкциям, в которых рекомендуемый состав растворов указан в порядке очередности растворения веществ. Количество отвешиваемого вещества должно быть рассчитано в соответствии с фактическим содержанием основного вещества в применяемых химических препаратах.

При составлении всех растворов необходимо соблюдать общие правила: твердые вещества следует растворять отдельно в соответствующем количестве воды, а затем эти растворы смешивать в строго определенном порядке, указанном в рецепте; полученный раствор доводят водой до нужного объема.

Все вещества, особенно при составлении проявителя, нужно всыпать в воду при помешивании, а не заливать сухое вещество водой, так как некоторые из них образуют при этом труднорастворимые комки. Нельзя добавлять в раствор следующее вещество, пока не растворится предыдущее.

Необходимо придерживаться температурного режима растворения, так как его нарушение приводит одни вещества к разложению, другие к неполному растворению. Растворимость некоторых веществ уменьшается с повышением температуры. Например, безводный сульфит натрия следует растворять при температуре не выше 33°С, так как его растворимость повышается лишь до 33,4°С, а затем снижается; соду кальцинированную не следует растворять при температуре свыше 35°С и т. п.

Особое внимание нужно обратить на температуру приготовляемых концентрированных растворов, так как ее понижение может вызвать выпадение осадка. Концентрированные растворы проявляющих веществ необходимо готовить с небольшим количеством сульфита. Метол в концентрированном растворе сульфита натрия образует нерастворимый осадок, поэтому сначала растворяют небольшую часть сульфита, затем метол, за ним все остальное количество сульфита и наконец все остальные вещества. При составлении фенидонгидрохинонового проявителя фенидон растворяют в воде температурой 70-80°С, в которой предварительно растворяют соду или буру. Полученный раствор выливают в раствор гидрохинона с сульфитом натрия, после чего в проявитель вводят остальные вещества. Некоторые вещества при смешивании могут образовать взрывчатые смеси, например сульфит натрия и гидроксиламинсульфат. Такие вещества следует хранить отдельно. При смешивании растворов и мытье посуды следует учитывать токсичность или вредное действие на кожу ряда химических веществ, поэтому необходимо иметь в наличии защитные вещества (5%-ная уксусная кислота, мыло и т п.) и правильно их использовать.

ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА. ЭКСПОНИРОВАНИЕ

Последовательные стадии фотографического процесса на галогеносеребряных желатиновых слоях являются принципиально общими как для негативного, так и для позитивного процесса. Поэтому почти все указанное ниже для негативного процесса относится и к позитивному. Фотографический процесс состоит из следующих стадий: экспонирование, проявление, промежуточная промывка, фиксирование, промежуточная промывка (подлежащая сбору для извлечения серебра), окончательная промывка.

Известно, что под действием света в светочувствительной эмульсии происходит фотохимическая реакция, в результате которой в центрах светочувствительности образуется скрытое изображение.

ПРОЯВЛЕНИЕ

Проявление - это процесс, при котором скрытое изображение, полученное при съемке или фотопечати, усиливается в миллионы и миллиарды раз и становится видимым.

В самых светлых участках фотографического объекта восстанавливается наибольшее количество серебра, а в темных - наименьшее. Переходные тона (полутона) будут темнее или светлее в зависимости от количества отражаемого снимаемым объектом света и, следовательно, восстановленного при проявлении металлического серебра,

Качество полученного изображения зависит не только от количества света, попавшего на светочувствительный cлой, но и от свойств проявляющего раствора.

Рассмотрим основные свойства проявляющих растворов.

Избирательная способность проявителя заключается в его способности восстанавливать металлическое серебро изображения пропорционально подействовавшему свету. Чем больше света попало на светочувствительный слой, тем быстрее идет процесс восстановления. На участках, где свет не подействовал, металлическое серебро восстанавливается в конце процесса в небольших количествах, образуя так называемую вуаль. Чем больше избирательная способность проявителя, тем больше разрыв во времени между проявлением скрытого изображения и появлением вуали, следовательно, чем выше избирательная способность проявителя, тем меньше вуаль.

Скорость действия проявителя характеризуется временем проявления, в течение которого достигается нужная контрастность изображения. Это свойство зависит от компонентов, входящих в состав раствора, и от температуры раствора.

Время, прошедшее с момента погружения экспонированного фотоматериала в проявитель до появления первых следов изображения, называется индукционным периодом, величина которого зависит не только от скорости действия проявителя, но и от количества подействовавшего света. По индукционному периоду можно судить о правильном времени экспонирования и о степени истощения проявителя.

Максимальная контрастность изображения, создаваемая проявителем, зависит как от состава проявляющего раствора, так и от обрабатываемого светочувствительного материала, а также от времени проявления.

Если обработать сенситограммы, сделанные в одинаковых условиях, в одинаковое время, но в различных проявляющих растворах, мы получим различный коэффициент контрастности, но, изменяя время проявления, мы можем получить одинаковый коэффициент контрастности. Следовательно, для получения высокого контраста некоторые проявители требуют меньшего времени, другие большего, т. е. контраст - это функция скорости работы проявителя, что позволяет говорить о контрасте как о свойстве проявителя.

Влияние проявителя на светочувствительность в основном зависит от концентрации проявляющих веществ и от активности щелочи. Все светочувствительные материалы подвергают сенситометрическим испытаниям, при которых определяют все основные параметры. Испытания проводят в строго стандартных условиях (источник света, растворы, время обработки). Изменяя состав проявляющего раствора и время обработки в нем, изменяют светочувствительность обрабатываемого фотоматериала в определенных пределах.

Применяя мелкозернистый проявитель с фенидоном, можно увеличить светочувствительность в 4-6 раз, меняя время обработки, но при этом повышается контрастность изображения.

Влияние проявителя на зернистость изображения зависит от величины зерен галогенного серебра, величина которых в свою очередь зависит от величины светочувствительности фотослоя. Но в процессе обработки можно в некоторой степени уменьшить величину этих зерен. Основным веществом, влияющим на величину зерна в процессе проявления, является сульфит натрия, который оказывает растворяющее действие на зерна галогенного серебра. Отсюда и большое количество сульфита натрия в мелкозернистых проявителях.

Мелкозернистые проявители характеризуются также малым содержанием щелочи, вследствие чего увеличивается время проявления, что положительно влияет на выравнивающие свойства проявителя.

Истощаемость проявителей. На основании проведенных исследований, установлены нормы расхода проявляющих растворов на обработку 1 м² фотоматериала. Обработка большего количества фотоматериала ухудшает качество изображения, так как по мере проявления фотоматериалов изменяется количественный и качественный состав раствора, т е. изменяется величина рН раствора, вследствие уменьшения концентрации щелочи происходит накопление продуктов окисления, бромидов и т д. Для повышения стабильности проявляющих растворов и в целях экономии расходования химикатов в них вводят так называемые подкрепляющие добавки, задача которых состоит в том, чтобы поддержать на одном уровне концентрацию проявляющих веществ и рН раствора, что значительно увеличивает срок службы растворов и способность их обработать большее количество фотоматериалов.

Сохраняемость проявителей. Это свойство проявляющих растворов зависит главным образом от количества содержащегося в нем сульфита натрия и щелочи. Чем больше в проявителе первого вещества и меньше второго, тем дольше может сохранить раствор свои первоначальные свойства. Для получения стабильного качества обрабатываемого материала необходимо, чтобы составляемые заранее и вновь составленные растворы обладали одинаковыми свойствами. Для этого проявляющие растворы, не идущие в употребление, должны храниться в закрытых сосудах, причем необходимо, чтобы между поверхностью раствора и крышкой было минимальное количество воздуха. Для этих целей применяют баки с плавающими крышками, которые соприкасаются с поверхностью раствора независимо от объема раствора в баке.

Роль диффузии при проявлении. Самопроникновение одного вещества в другое при их непосредственном соприкосновении называется диффузией.

В процессе обработки фотоматериалов обрабатывающие растворы проникают в желатиновый слой, а использованный диффундирует обратно. Скорость диффузии очень мала, и протекает она до того момента, когда концентрация вещества раствора, находящегося в фотослое, сравняется с концентрацией вещества раствора пограничного слоя. Поэтому при обработке фотоматериала раствор необходимо перемешивать или перемещать обрабатываемый фотоматериал, чтобы пограничный слой постоянно обновлялся, а скорость диффузии увеличивалась, что будет способствовать равномерной обработке всей поверхности фотоматериала.

Зная основные свойства проявляющих растворов, можно оперировать ими, делая акцент на то или иное свойство (усиливая его или ослабляя) для получения изображения с заранее заданными параметрами. Исходя из вышеизложенного, рассмотрим виды проявляющих растворов и их применение.

1. Для проявления изображений объектов с большим интервалом яркости применяются выравнивающие проявители, которые уменьшают интервал почернений и дают проработку деталей в тенях.

В таких проявителях наибольшая скорость проявления наблюдается на участках, получивших меньшую освещенность (в тенях), а наименьшая - нз участках, получивших большую освещенность (в светах), благодаря чему происходит наилучшая проработка деталей в тенях. В состав выравнивающих проявителей входит большое количество сульфита натрия, обладающего способностью уменьшать размеры галогеносеребряных зерен, и малое количество щелочи, что увеличивает время проявления. Эти же факторы влияют и на зернистость изображения. Поэтому выравнивающие проявители являются и мелкозернистыми.

2. В отличие от выравнивающих проявителей контрастные проявители дают изображение, имеющее большую плотность в тенях и малую в светах. Они характеризуются энергичным проявлением сильно экспонированных участков и почти совсем не проявляют слабо экспонированные. Их применяют в основном для проявления штриховых изображений. В таких проявителях обычно применяют проявляющие вещества невысокой активности (гидрохинон) и сильные щелочи (сода, поташ, едкий натр), и характеризуется малым временем проявления (3-6 мин), уменьшением чувствительности фотоматериала, большим коэффициентом контрастности и большим значением рН.

3. Иногда в связи с плохой освещенностью объекта фотосъемку производят с недодержкой. В этом случае необходимо применить проявитель с высоким восстановительным потенциалом, чтобы проявлялись зерна с очень малыми центрами проявления. Эти проявители характеризуются высокой щелочностью и большой концентрацией высокоактивных проявляющих веществ. Для предотвращения вуали в раствор вводят большое количество антивуалирующих веществ. Проявление идет энергично в тенях изображения и менее энергично в светах.

4. Переэкспонированные негативы, обработанные в нормальном проявителе, будут иметь большую плотность почернения, особенно в тенях. Кроме того, проявляются участки, засвеченные рассеянным светом объектива и камеры. Изображение получается плотным и вялым. Такие негативы необходимо обрабатывать проявителем, в котором относительно энергично проявляются света и менее энергично тени. Проявитель для переэкспонированных негативов должен обладать низкой восстановительной активностью, содержать малоэнергичное проявляющее вещество, органическое про-тивовуалирующее вещество, небольшое количество щелочи. Обработку следует производить при пониженной температуре.

5. Обработка фотоматериала при повышенной температуре проявителя. Время проявления устанавливают. опытным путем в зависимости от температуры проявителя. Повышенная температура проявителя способствует ускорению реакции окисления проявляющего вещества, что вызывает необходимость увеличить количество сохраняющего вещества. Для предотвращения потеков и сползания эмульсии светочувствительного слоя в проявитель вводится сульфат натрия Na₂SO₄, уменьшающий набухание слоя.

6. При низкой температуре проявителя уменьшается диссоциация ионов и ухудшается избирательная способность проявляющего вещества. Поэтому для замедления проявления неэкспонированного галогенного серебра в раствор вводят большое количество бромистого калия. Для активизации проявляющего вещества в проявитель вводят едкую щелочь, увеличивая щелочность раствора.

Температурный режим. Скорость проявления зависит от температуры раствора: увеличивается с повышением его температуры и снижается при понижении. Но при этом необходимо учитывать, что изменение скорости проявления на участках фотослоя, получивших различную величину экспозиции, различно, а это изменяет характер изображения. Поэтому одним из основных условий нормального проведения процесса является стабильность температуры растворов с соблюдением указанных допусков для данного проявителя.

Временной режим. Различные по характеру действия проявители обладают различной скоростью действия для достижения нужного коэффициента контрастности и максимальной плотности почернения. Но во всех растворах скорость их действия в течение всего процесса различна. Увеличиваясь в первый, так называемый индукционный, период, скорость проявления достигает максимума во второй период - послеиндукционный. Затем скорость проявления постепенно снижается. Следовательно, с увеличением времени проявления максимальная плотность почернения и коэффициент контрастности увеличиваются до определенного предела, по достижении которого увеличение максимальной плотности прекращается, но минимальная плотность и плотность вуали продолжают возрастать, а коэффициент контрастности начинает уменьшаться.

Циркуляция раствора. Скорость проявления определяется скоростью реакции между проявляющими веществами и экспонированными участками галогенидов серебра. Скорость реакции в свою очередь зависит от поступлений новых порций реагирующих веществ к месту реакции и отхода от этих участков вновь образующихся веществ. Следовательно, чем больше скорость диффузий этих веществ, тем больше скорость реакции. Но если скорость реакции превышает скорость диффузии, то для нормального ведения процесса необходимо создать циркуляцию растворов, которая увеличит приток новых веществ к реагирующим участкам. Особенно большое значение циркуляция имеет для сильноэкспонированных участков, так как повышенная скорость реакции вызывает уменьшение концентрации проявляющих веществ и щелочи и увеличение бромидов. Самопроизвольная диффузия не успевает выравнивать концентрацию веществ во всем объеме, отсюда неравномерность проявления по всей обрабатываемой площади. При отсутствии циркуляции проявителя на участках, расположенных рядом и получивших различную экспозицию, может образоваться пограничный эффект, выражающийся в том, что вокруг очень темных мест изображения появляются светлые полосы. Это происходит из-за того, что при проявлении сильноэкспонированного участка в пограничном слое резко возрастает концентрация бромидов, которые диффундируют в соседний слабо экспонированный участок и замедляют процесс проявления (линии Маки), и наоборот, от участков, получивших малую экспозицию, проявляющие вещества диффундируют к более плотному участку, образуя на краях его повышенную плотность (явление бордюра).

Существует два основных метода обработки негативных фотоматериалов: обработка по времени и с визуальным контролем.

Обработке по времени, как правило, подлежат негативные фотоматериалы, обладающие высокой степенью сенсибилизации ко всей видимой зоне спектра (изопанхром) или меньшей степенью сенсибилизации (панхром, изоорто и т. п.), но при отсутствии неактиничного освещения. Этот метод основан на изучении свойств проявляющих растворов и при определенных температуре, времени проявления и циркуляции растворов дает возможность получить негативы с заданными параметрами.

Метод визуального контроля применяют обычно для обработки фотоматериалов, сенсибилизация которых позволяет проводить проявление при каком-либо неактиничном свете. Такой метод позволяет контролировать проявление в течение всего процесса, но требует достаточного опыта для правильного определения окончания процесса. В начальной стадии наблюдение за проявлением ведут по эмульсионной стороне, в конечной стадии - со стороны подложки, так как проявление должно происходить по всей толщине эмульсии. Обработку удобно производить в белых кюветах с высотой борта 30-40 мм.

Результаты, получаемые при проявлении, определяются не только рецептурой применяемых растворов и технологическими режимами, но также способами обработки фотокиноматериалов. Рассмотрим некоторые из них.

Двухрастворное проявление. Этот способ, дающий возможность получить негативы с хорошей проработкой деталей в светах и тенях с малым коэффициентом контрастности, заключается в том, что экспонированный материал обрабатывают сначала в течение 2 мин в растворе проявляющего вещества с сульфитом, а затем в течение 4-6 мин в растворе соды. Для увеличения плотности изображения нужно увеличить время нахождения материала в первом растворе, но не доводить до появления первых следов изображения Для небольшого повышения контрастности негатива эту операцию можно повторить несколько раз, но необходимо учесть, что в этом случае в растворах начинают накапливаться вещества, не входящие в их состав, в первом растворе - щелочь, а во втором - проявляющие вещества

Раствор 1

Метол 1

Гидрохинон 2

Сульфит Na безв. 100

Бисульфти Na 5

Вода до 1л

Раствор 2

Сульфит Na безв. 100

Сода безв. 50

Вода до 1л

Физическое проявление. При этом способе проявления видимое изображение строится из металлического серебра, осаждающегося из проявляющего раствора на участки скрытого изображения. Такое проявление дает очень тонкую структуру проявленного изображения, но значительно понижает светочувствительность, поэтому при фотосъемке требует значительного увеличения времени экспонирования. Различают два способа физического проявления: до фиксирования и после него. В первом случае проявление ведут обычно в мокром коллодионном процессе, во втором случае экспонированный материал сначала фиксируют, тщательно промывают и высушивают. Фиксаж нужно применять нейтральный.

Проявление проводят в растворе, составленном из следующих запасных растворов:

Раствор 1

Лимонная к-та 25

Вода до 1 л

Раствор 2

Метол 40

Вода до 1 л

Раствор 3

Азотнокислое серебро 100

Вода до 1 л

Приготовляя рабочий раствор, к 20 мл раствора I добавляют 30 мл воды, затем 50 мл раствора II и 2 мл раствора III. Раствор готовят непосредственно перед употреблением, так как он нестоек при хранении. Проявление ведут на свету с визуальным контролем.

Проявление с накатыванием набухшего эмульсионного слоя. Способ дает возможность осуществить голодное выравнивающее проявление, так как процесс проявления в светах останавливается вследствие израсходования проявляющего вещества и щелочи, в то время как в тенях этот процесс еще продолжается. Этот способ проявления заключается в том, что обрабатываемый фотоматериал, набухший в проявляющем растворе, прикатывают эмульсионным слоем к гладкой химически нейтральной поверхности (стеклу, пленке) и оставляют в таком виде до окончания проявления, после чего промывают и фиксируют. Обычно этот способ применяют для выравнивания негатива по плотностям, так как фотографируемый объект имеет очень большие интервалы яркостей, а также при методе фильтрации деталей с применением высококонтрастных фотопленок.

ПРОМЕЖУТОЧНАЯ ПРОМЫВКА

Для увеличения срока службы фиксирующего раствора обрабатываемый материал необходимо после проявления подвергнуть промежуточной промывке для удаления из фотослоя проявляющего раствора.

Недостаток промежуточной промывки заключается в том, что процесс проявления в обрабатываемом материале будет продолжаться и после промывки, что может способствовать увеличению плотности при обработке материалов в быстродействующих проявителях.

При необходимости быстро остановить процесс проявления, следует резко понизить рН в фотографическом слое. Для этого проявленный фотоматериал необходимо обработать в растворе, имеющем кислую реакцию.

ФИКСИРОВАНИЕ

Фиксирование - перевод в растворимые соединения невосстановленного в процессе проявления галогенного серебра, а также серебряных солей Аg₄[Fе(СN)₆]АgСl и др., полученных в результате процесса отбеливания. Большое влияние на скорость фиксирования оказывает скорость диффузии фиксирующего раствора в слой.

Наибольшая скорость диффузии наблюдается из пограничного слоя, величина концентрации которого должна быть достаточной. Но так как емкость пограничного слоя мала и концентрация фиксирующего раствора в нем быстро истощается, необходим постоянный приток свежего раствора, что достигается перемешиванием фиксирующего раствора или движением обрабатываемого фотоматериала относительно раствора. Кроме того, скорость диффузии увеличивается по мере повышения температуры раствора.

Увеличение концентрации галогенного серебра в фиксирующем растворе уменьшает в нем концентр 15.06.2010